我國石英礦資源豐富,區(qū)域分布較廣,但雜質(zhì)種類多且賦存狀態(tài)復(fù)雜。近年來,石英砂提純及深加工技術(shù)研究主要圍繞選礦提純(物理法、化學(xué)法、生物法和聯(lián)合提純法)、硅微粉加工(超細(xì)粉碎、球形化處理)和表面改性等方面展開。
1、物理法提純
物理方法主要是通過水洗——分級脫泥、擦洗、磁選和浮選等方法除去石英砂中的雜質(zhì),也可以聯(lián)合幾種工藝進一步除雜。
(1)水洗——分級脫泥和擦洗
在石英砂選礦過程中,通常把粒度小于0.1mm的細(xì)粒級稱為礦泥。針對還有大量黏土及礦泥的石英砂,隨著粒度的變細(xì),二氧化硅的品位逐漸降低,而鐵、鋁等雜質(zhì)反而上升。采用水洗——分級脫泥方法可有效提高其品位。波濤石英砂廠家對江蘇宿遷馬鞍山石英砂進行水洗——分級脫泥,其鐵含量可降至0.49%,鋁含量降至6.79%。
對于石英砂表面的薄膜鐵和粘連性的雜質(zhì),水洗——分級脫泥的效果較差,這就需要借助機械力和砂粒之間的磨剝力來去除適應(yīng)砂表面的薄膜鐵及粘連性雜質(zhì),在經(jīng)過分級脫泥就可以實現(xiàn)較好地除雜效果。
研究表明:棒磨擦洗的效果最為理想,一般擦洗濃度在50%-60%,擦洗時間應(yīng)根據(jù)礦石的性質(zhì)來確定,以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求,時間不宜過長,以避免能耗過多及對設(shè)備的過大磨損。波濤凈水對云南某地SiO2含量95%-97%的石英礦,采用加藥高效強力棒摩擦洗-分級脫泥工藝流程,可得到SiO2≥99.81%的精砂產(chǎn)品。
另外,在擦洗的過程中通過添加助擦劑(如水玻璃),可降低礦物顆粒表面能,提高顆粒之間的電斥力,產(chǎn)生對細(xì)粒之間的分散和顆粒的分裂作用,從而起到助擦洗的作用。
(2)超聲波除鐵法
天然石英砂的顆粒表面容易受到含鐵雜質(zhì)的溶液污染,在表面形成鐵質(zhì)薄膜,造成天然石英砂含鐵過高,難以除去的問題。在超聲波作用下,石英顆粒表面的鐵薄膜便會脫落下來,從而達(dá)到除鐵等雜質(zhì)的目的。
(3)重選、磁選和浮選
對于石英砂礦來說,常采用螺旋選礦機、溜槽、搖床等重選設(shè)備。石英砂廠家對海南某石英砂進行擦洗后再搖床分選,SiO2含量可由99.3%提高到99.75%,但精礦產(chǎn)率相對較低。磁選法可一定程度的去除赤鐵礦、褐鐵礦及黑云母等鐵鈦雜質(zhì)。
對于一些賦存在鐵礦物顆粒中或賦存于黑云母、石榴石及角閃石等礦物顆粒中的鐵雜質(zhì),以及賦存于長石中的鋁雜質(zhì),最有效的去除方法是浮選法。目前浮選主要采用酸性條件,根據(jù)所使用的藥劑不同可分為有氟浮選和無氟浮選。但從工業(yè)生產(chǎn)來看,有氟浮選仍是最主要的浮選方法,其優(yōu)勢是提純效果較好,技術(shù)成熟,但對設(shè)備的腐蝕作用較大,環(huán)境污染較為嚴(yán)重。
2、化學(xué)法提純
提純石英砂的化學(xué)方法主要為酸浸法,因其浸出效率高也是常用的。相對于物理方法,化學(xué)法的成本要高,但是提純效果要好,特別是對石英砂純度要求較高的情況下,化學(xué)提純更有效。
酸浸中常用的酸有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸、草酸等。稀酸對鐵、鋁、鎂等雜質(zhì)去除效果好,而濃的硫酸、氫氟酸對鈦、鉻雜質(zhì)去除效果好,因此在實際選礦中,混合酸對石英砂的提純效果佳。
波濤石英砂廠家等對四川金口河石英砂做了提純試驗研究,將樣品粉碎研磨至-0.074mm,水洗將比重小于水的雜質(zhì)除去;酸浸采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸,在溫度45℃,酸浸時間為5h的條件下,石英砂的SiO2含量提高到了99.66%,對鐵雜質(zhì)的去除作用明顯,由原礦的0.2441%降至71×10-6。對某地普通硅質(zhì)原料精制提純,先經(jīng)過破碎分選,又經(jīng)HF-HCl混合液酸洗過后,獲得SiO2含量為98.47%的精制石英砂,其鐵、鋁的雜質(zhì)含量分別降至0.019%和0.184%。
草酸屬于弱酸,對環(huán)境污染小,對設(shè)備的腐蝕作用少,且除鐵效果明顯。其反應(yīng)機理是草酸與石英砂顆粒表面的鐵等雜質(zhì)反應(yīng)生成幾種絡(luò)合物,從而脫離顆粒表面達(dá)到分離提純的目的。通過草酸浸出試驗研究了安徽鳳陽白云石廠的石英砂,石英砂中的鐵含量可由132.0g/t降低到8.5g/t,除鐵效率達(dá)到了93.6%。
此外,針對石英內(nèi)部的包裹體雜質(zhì),通常采用高溫氯化煅燒法去除,其原理是將石英加熱到1000-1300℃,通入氯氣和氯化氫混合氣體,以去除氣液包裹體里面的堿金屬及堿土金屬、過渡金屬等雜質(zhì),經(jīng)高溫氯化后的石英砂純度能達(dá)到99.99%以上。
3、微生物法提純
微生物浸出是一種利用微生物的生理機能及其代謝產(chǎn)物經(jīng)氧化、溶解及分解等作用使石英砂表面的雜質(zhì)成分與石英母體分離的新型提純方法。
由國外研究發(fā)現(xiàn),使用黑曲霉、草分枝桿菌、青霉、多粘素桿菌等微生物浸出石英砂均有較好的提純效果。雖然微生物浸出具有更環(huán)保,更節(jié)能的除雜優(yōu)勢,但是其浸出時間長,浸出效率低等缺點制約了在工業(yè)上的應(yīng)用。
4、聯(lián)合提純
由于不同地區(qū)的石英礦性質(zhì)不同,所含雜質(zhì)、嵌部粒度也不盡相同,因此,在對預(yù)處理后的石英砂進行進一步提純制備時,需要根據(jù)石英砂本身的礦石性質(zhì)采取不同的聯(lián)合工藝流程,才能有針對性地除雜,得到高純度的石英砂。石英砂廠家對湖南某地石英砂采用浮選-酸浸提純,最終將石英砂中的雜質(zhì)含量由205.475g/t降到62.9g/t,石英砂純度達(dá)到99.9936%。
5、超細(xì)粉碎加工
隨著高技術(shù)領(lǐng)域的迅猛發(fā)展,高純石英粉作為填充材料已顯示出廣闊的應(yīng)用前景,在集成電路、催化劑、高級磨料、精細(xì)化工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。加工過程通常以高純石英砂為原料,經(jīng)熔融煅燒、超細(xì)磨、分級等工藝生產(chǎn)出合格的超細(xì)石英粉。
波濤石英砂廠家以SiO2含量為99.94%的石英粉作為原材料,采用以氧化鋯球為研磨介質(zhì)、研磨桶內(nèi)壁和攪拌器襯以聚氨酷的攪拌磨,經(jīng)過12h的粉磨及沉降分級,獲得了SiO2含量99.91%,1μm以下的占11.65%的高純石英粉。
6、球形化處理
球形石英粉又稱球形硅微粉,是指顆粒個體呈球形,主要成分為二氧化硅的無定形石英粉體材料,其制備方法主要有火焰熔融法、等離子加熱爐法、化學(xué)合成法、水解法等。目前,我國球形硅微粉產(chǎn)品的純度、粒度以及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性與國外產(chǎn)品比較還存在一定的差距。試驗發(fā)現(xiàn)碳極高溫電弧法在微粉球形化中是較理想的加熱方法,用機械整形機對顆粒預(yù)整形可提高微粉的球形化效果。
7、表面改性
天然石英粉與高分子材料的親和能力差,作為填料時往往分散不均勻,甚至成團,對產(chǎn)品的質(zhì)量影響較大,因此需對石英粉進行表面改性處理,使之具有反應(yīng)活性。
石英砂表面化學(xué)改性常用的改性劑有硅烷偶聯(lián)劑(氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯基、三甲基、甲基和乙烯基)、鋁酸鹽偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硬脂酸復(fù)合劑等,其中主要使用的是硅烷偶聯(lián)劑。
隨著科學(xué)技術(shù)地不斷發(fā)展,下游應(yīng)用市場對石英砂的要求也越來越高,這不僅體現(xiàn)在純度和粒度上,還有向低結(jié)晶度、低放射性、球形化方向發(fā)展的趨勢,并根據(jù)不同用途逐步實現(xiàn)功能化、專用化和系列化,這對高純石英砂的提純和深加工技術(shù)來說,必將迎來更高的挑戰(zhàn)和發(fā)展空間。