摘要:水的pH、溫度、色度、堿度、硫化物含量、溶解氧濃度在一定范圍內(nèi)對(duì)錳砂除鐵沒有明顯干擾,經(jīng)錳砂過濾后的水鐵、錳含量均能達(dá)到國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。錳砂是較強(qiáng)的催化劑,能促使水中的二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵。如水中堿度過高,硫化物含量過高,會(huì)縮短錳砂的使用周期。本研究為利用錳砂除鐵提了供參考數(shù)據(jù)。
飲用水中含鐵量高,不僅感官性狀不好,有鐵腥味,長期攝入含鐵高的水可致機(jī)體慢性中毒,尤其是對(duì)肝臟的損害比較大。目前,國內(nèi)外多采用錳砂過濾除鐵,但水中一些干擾因素對(duì)除鐵效果可能有影響。我們對(duì)可能影響錳砂除鐵的某些因素進(jìn)行了探討,F(xiàn)介紹如下。
1、除鐵原理
錳砂過濾除鐵,其原理是使水中亞鐵離子與水中溶解氧一同進(jìn)入接觸濾層,在濾層的接觸催化作用下完成亞鐵離子的氧化、水解和截留。天然錳砂含有較多的二氧化錳,是二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵的良好催化劑,地下水經(jīng)天然錳砂過濾加快了二價(jià)鐵的氧化,反應(yīng)式如下:
3MnO2+O2=MnO·Mn2O7
高價(jià)錳再把Fe2+氧化成Fe3+
MnO·Mn2O7+4Fe2+2H2O=3MnO2+4Fe3++4OH-
這個(gè)過程使高價(jià)錳化合態(tài)重新還原成MnO2,這是一種自動(dòng)接觸催化的過程,也是天然錳砂長期具有除鐵能力的原因。
2、方法和裝置
2.1 實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)室用的高鐵水是參照日本高井雄的配方,以自來水加硫酸亞鐵配制;含錳水以自來水加硫酸錳配制。
2.2 測定方法
鐵:二氮雜菲比色法;錳:過濾硫酸銨比色法;pH:S-3C型酸度計(jì);溶解氧濃度:溶解氧測定儀;色度:751型分光光度計(jì);硫化物:碘量法。以上測定方法均參照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法。
2.3 實(shí)驗(yàn)裝置(附圖)
2.4 實(shí)驗(yàn)濾器
用玻璃管制成,濾料粒徑0.6-2.0mm,濾床高760mm,流速8-10m/h。
3、結(jié)果與討論
3.1 pH對(duì)除鐵效果的影響
據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,水的pH值每降低一個(gè)單位,水中OH-濃度將減少10倍,水中二價(jià)鐵的氧化速度降低100倍。實(shí)驗(yàn)調(diào)原水pH至5.2、6.3、7.5、8.5,原水含鐵量20mg/L,濾速10m/h,定時(shí)取水樣測定濾過水總鐵。結(jié)果見表1。
表1 不同pH、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
pH | 10min | 30min | 60min | 120min | 240min |
5.2 | <0.1 | 0.13 | 0.22 | 0.21 | 0.21 |
6.3 | 0.24 | 0.21 | 0.22 | 0.22 | 0.21 |
7.5 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.15 | 0.25 |
8.5 | 0.15 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.15 |
注:為3次試驗(yàn)平均結(jié)果
從表1看出,pH在5.2-8.5之間時(shí),除鐵效果隨pH值的升高而越好,但都能達(dá)到國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。我國含鐵地下水pH大都在5.0-8.0之間,為此,用錳砂除鐵時(shí)不需調(diào)pH值,可節(jié)省投資,給管理帶來方便。
3.2 水溫對(duì)除鐵效果的影響
水中二價(jià)鐵的氧化與水溫有關(guān),水溫越高除鐵效果越好。一般水溫每降低15℃,反應(yīng)速度將減小一半。突驗(yàn)選擇2-3℃、5-7℃、13-15℃3個(gè)溫度范圍進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果見表2。
表2 不同水溫、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
水溫(℃) | 30min | 60min | 120min | 240min |
2-3 | 0.7 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
5-7 | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.1 |
13-15 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
原水含鐵量20mg/L,pH為6.9。
從表2看出,水溫在5℃以上時(shí),濾水鐵含量均能達(dá)到國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。低于5℃時(shí)除鐵效果不好,為此,寒冷地區(qū)利用錳砂除鐵時(shí),其設(shè)施一定要建在屋內(nèi),并設(shè)有供暖設(shè)備。
3.3 溶解氧濃度對(duì)除鐵效果的影響
水中溶解氧濃度的高低,直接影響除鐵效果。因?yàn)榈叵滤卸䞍r(jià)鐵鹽一般以重碳酸鐵[Fe(HCO3)2]的形式存在,當(dāng)與空氣接觸(曝氣)時(shí),重碳酸鐵易分解為氫氧化亞鐵和二氧化碳。
Fe(HCO3)2+2H2O↔Fe(OH)2+2H2O+2CO2↑
氫氧化亞鐵與空氣中氧化合,成為膠體的氫氧化鐵[Fe(OH)3],呈膠體凝聚沉淀。
4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3↓
增加溶解氧濃度簡易的方法是通過曝氣來完成。試驗(yàn)用通入氮?dú)獾姆椒ò阉腥芙庋鯘舛冉抵了舛,定時(shí)取水樣測定濾水的余留總鐵,結(jié)果見表3。
表3 不同溶解氧濃度、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
溶解氧濃度(mg/L) | 30min | 60min | 120min | 240min |
2.0 | 0.10 | 0.12 | 0.05 | 0.05 |
4.0 | 0.15 | 0.12 | 0.05 | 0.15 |
6.0 | 0.10 | 0.12 | 0.11 | 0.11 |
8.0 | 0.05 | 0.06 | 0.08 | 0.07 |
pH為6.8 水溫為21℃ 30min測定溶解氧濃度已達(dá)3.8mg/L。
從表3看出,溶解氧濃度在3.8mg/L以上時(shí),濾過水含鐵量均能達(dá)到國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。
3.4 色度對(duì)除鐵效果的影響
用樹葉浸泡法配制色度為5、10、20、30、含鐵量20mg/L的水,以10m/h的流速通過濾柱,定時(shí)取水樣分析出水余留總鐵,結(jié)果如表4。
表4 不同色度、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
色度(度) | 30min | 60min | 120min | 240min |
5 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
10 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
20 | 0.1 | 0.1 | <0.1 | 0.1 |
30 | <0.1 | <0.1 | 0.2 | 0.15 |
原水pH為6.8 出水pH為6.7 水溫為15℃
表4結(jié)果說明,色度在30度以下時(shí),對(duì)錳砂除鐵無明顯的影響。
3.5 硫化物對(duì)除鐵效果的影響
實(shí)驗(yàn)用自來水加硫化鈉配制含鐵量20mg/L,含硫化物1.0、3.0、5.0mg/L的水樣呈黑色,且硫化物越高,顏色越深,都有硫化氫的臭味。經(jīng)錳砂過濾后其結(jié)果見表5。
表5 不同硫化物含量、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
硫化物含量(mg/L) | 30min | 60min | 120min | 240min |
1.0 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
3.0 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
5.0 | <0.1 | <0.1 | 0.31 | 0.31 |
原水pH為6.8 出水pH為6.7 水溫為15℃
從表5結(jié)果看出,不同濃度硫化物的高鐵水,經(jīng)錳砂過濾后,出水鐵含量符合國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),且無色無味。但硫化物含量在5.0mg/L以上時(shí),濾水量減少,使用周期縮短。
3.6 堿度的干擾
用碳酸氫鈉和鹽酸配制不同堿度的水,含鐵量20mg/L,pH值分別為5.2、6.2、5.6和7.5,以10m/h的流速進(jìn)行過濾,定時(shí)取水樣分析余留總鐵,其結(jié)果見表6。
表6 不同堿度、不同時(shí)間出水余留總鐵(mg/L)
堿度(meg/L) | 30min | 60min | 120min | 240min |
6.5 | 0.12 | 0.13 | <0.1 | <0.1 |
5.6 | 0.13 | 0.14 | <0.1 | <0.1 |
2.5 | 0.13 | 0.12 | 0.21 | 0.1 |
0.7 | 0.12 | 0.11 | 0.21 | 0.21 |
水溫為15℃
表6說明,堿度在6.5meg/L以下時(shí),出水余留總鐵均能達(dá)到飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。但隨著堿度的降低,出水余留總鐵逐漸增加。因此,堿度過低時(shí),濾水量相應(yīng)減少,縮短使用周期。
4、現(xiàn)場試驗(yàn)
為了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室方法的可靠性,用實(shí)驗(yàn)室裝置在現(xiàn)場進(jìn)行了除鐵試驗(yàn)。其中,含鐵量4.62±1.70mg/L,含錳量0.34±0.09mg/L。試驗(yàn)采用自然曝光,溶解氧濃度3.9-6.3mg/L,pH為6.5,流速9-11m/h。試驗(yàn)共進(jìn)行了14天,每天定時(shí)取水樣分析濾后水的鐵錳含量。結(jié)果Fe<0.3mg/L,Mn<0.lmg/L,均符合國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果相一致,表明試驗(yàn)結(jié)果是可靠的。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)室及現(xiàn)場結(jié)果,于1987年7月在黑龍江省嫩江縣二炮農(nóng)場安裝了一臺(tái)每天濾水量70t的除鐵設(shè)施,因考慮當(dāng)?shù)厥彝鉁囟鹊蜁r(shí)可達(dá)-50℃,所以一切設(shè)施均建在屋內(nèi)。除鐵工藝流程為:含鐵地下水→跌水曝氣→過濾→集水池→清水池→用戶。原水pH為6.5,總堿度為2.67meg/L,經(jīng)曝光后呈暗紅色,夏季水溫15℃,冬季水溫1-9℃,結(jié)果見表7。
表7 現(xiàn)場試驗(yàn)結(jié)果
鐵(mg/L) | 錳(mg/L) | pH | 水溫(℃) | |
過濾前 | 3.2 | 1.0 | 6.5 | 15 |
過濾后 | <0.3 | <0.1 | 6.7 | 15 |
溶解氧濃度:曝氣前1.9mg/L,曝光后6.7mg/L,工作周期84-90h。
從表7結(jié)果可以看出,在現(xiàn)場實(shí)地應(yīng)用中,經(jīng)錳砂過濾后的水,鐵錳含量均達(dá)到了國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),工作周期也超過了預(yù)期結(jié)果,更證實(shí)了錳砂除鐵的可靠性。