石英砂在超白玻璃熔制過程中起主要的作用,通過對3種不同顆粒度配比石英砂的熔制結果分析,進行了石英砂的形貌、粒度等研究,認為石英砂形貌棱角多、表面有裂紋更易于玻璃熔制反應,對石英砂中細粉粒度的控制應擴大考慮至-300μm粒度段,以保證玻璃熔制的正常。
超白玻璃因透過率可達91.5%以上,而廣泛應用于太陽能光伏電池、電子信息顯示、玻璃家具及汽車玻璃等行業(yè)中。超白玻璃中的鐵含量控制在150×10-6以下,因此對玻璃中配合料的成分鐵含量要求很高,石英砂含量占玻璃配合料的60%以上,對總的鐵含量起決定性的作用,同時石英砂是玻璃配合料中較難熔的,決定著玻璃的形成速度,所以石英砂的選擇至關重要。
目前普通浮法玻璃生產的硅質原料鐵含量普遍在500×10-6以上,玻璃的熔制工藝與之相匹配,隨著超白玻璃鐵含量的降低,玻璃液的導熱系數是普通玻璃的3-4倍,造成玻璃液的上下溫差小,對流較少,造成玻璃的熔制困難,在生產中會出現(xiàn)未熔石英的情況。選用生產上采購的3種低鐵石英砂進行熔制實驗,分析3種石英砂對超白玻璃的熔制的影響。
1 實驗
1.1 玻璃組分設計
實驗室進行熔制的超白玻璃配方設計如表1所示。氧化物原料的引入為:SiO2由石英砂引入,CaO和MgO由白云石和方解石引入,Al2O3由氫氧化鋁引入,R2O由純堿引入,澄清劑選用芒硝。
表1超白玻璃配方設計
成分 | SiO2 | CaO | MgO | Al2O3 | R2O | 其他 |
含量% | 72.58 | 8.37 | 3.5 | 1.02 | 13.98 | 0.55 |
1.2 玻璃熔制工藝
按照超白玻璃配方進行計算、稱量各種原料,將配合料混合均勻,加入鉑金坩堝中放置在高溫爐中進行熔制,熔制工藝曲線如圖1所示;旌暇鶆虻呐浜狭显1350℃加料,保溫30min,隨后升溫至1470℃保溫3h,降溫至1400℃澆注成塊狀樣品,在575℃進行退火處理。
1.3 石英砂原料選擇
將生產線使用的3種石英砂按A、B、C進行標識,3種石英砂的鐵含量均在80×10-6,將3種石英砂進行粒度篩分,粒度分布如表2所示。
建材行業(yè)標準JC/T 529-2000平板玻璃用硅質原料優(yōu)等品標準:+710μm≤0.5%;+500μm≤5.0%;-106μm≤5.0%,可以看出:3種石英砂在+710μm顆?刂粕蠞M足要求,A、C兩種石英砂在+500μm粒度控制上滿足要求,B種石英砂超過5%的控制線,而在-106um粒度段上,3種石英砂均超過優(yōu)等品的控制線。
表2 3種石英砂的粒度分布
+710μm | +500μm | 300-500μm | 212-300μm | 106-212μm | -106μm | |
A | 0 | 1.64% | 25.40% | 28.99% | 37.97% | 6.00% |
B | 0 | 5.29% | 33.40% | 25.29% | 30.21% | 5.81% |
C | 0 | 2.06% | 13.69% | 25.80% | 52.81% | 5.64% |
2 結果和討論
2.1 熔化性能
按照熔制工藝3種石英砂的熔制情況見表3。A種石英砂熔制后有少量的未熔物;B種石英砂熔制情況較好,未發(fā)現(xiàn)未熔物的出現(xiàn);C種石英砂熔制情況較差,在熔制后的樣品上發(fā)現(xiàn)有較多的未熔物。
表3 不同石英砂溶制情況
編號 | 石英砂 | 熔制情況 |
1 | A | 有少量的未熔物 |
2 | B | 熔制情況較好,無未熔物 |
3 | C | 熔制情況差,有較多的未熔物 |
A、C熔制后的樣品未熔物顯微照片如圖2所示。圖2(a)為A石英砂熔制后的未熔物,圖2(b)為C種石英砂熔制后的未熔物,經過分析后,未熔物均為未熔石英。
綜合上述現(xiàn)象,在該工藝條件下,A、C兩種石英砂熔制樣品均有未熔石英出現(xiàn),且未熔石英的量C種較多,而B種石英砂熔制后沒有未融石英。由文獻可知,石英顆粒的熔解消失所需時間可由公式估算,玻璃的形成過程非常復雜,形成速度與玻璃組成、石英顆粒大小、熔化溫度、配合料制備及投料方式有關。在除石英砂外其他條件相同的條件下,不同石英砂出現(xiàn)熔制情況的差別,因此,對石英砂主要性能形貌和粒度進行分析。
2.2 形貌對熔制性能的影響
在對不同石英砂形貌的研究中,為了便于觀察,選擇+500μm粒度的大顆粒進行顯微圖片的分析,如圖3所示,可以看出3種的石英砂形貌不相同。圖3(a)為A種石英砂,尖角較多,表面有裂痕;圖3(b)為B種的石英砂形貌,可以看出相對A種石英砂有棱角,但是較少,表面有裂紋;圖3(c)為C種石英砂,棱角不明顯且表面光滑。
在3種石英砂的研究過程中,選擇3種石英砂+500μm粒度進行與純堿的熱重分析,3種石英砂大顆粒TG-DTG曲線如圖4所示。由圖4可以看出,三種石英砂在750℃開始有明顯的失重,在800℃失重較大值,隨后開始下降,持續(xù)到1000℃左右。圖4(a)所示的A種石英砂熱重分析和圖4(b)所示的B種石英砂在950℃附近有一個較明顯的失重速率峰,而圖4(c)所示的C種石英砂卻沒有,這可能是由于850℃后純堿的熔融,有裂紋的表面與純堿熔液的接觸面積大,反應速度快有關。
由DTG曲線可以看出,3種石英砂反應的失重比例,為A種較大,B種次之,C種為較小,可認為形貌棱角多,表面裂紋多的石英砂粒更易于反應,這與姜宏研究認為的石英砂的形貌以棱角形較佳,棱角形的表面積大,與助溶劑的接觸機會多,在混合、運輸過程中不易分層相符合。
2.3 粒度對熔制性能的影響
選擇A種的石英砂進行詳細的粒度進行篩分。選擇不同粒度進行與純堿900℃熔制XRD分析,如圖5所示。
對XRD進行分析,結果如表4所示。由表4可以看出,300μm粒度以下的產物以α-石英為主,且在XRD曲線上基底較高,應該有玻璃相的形成;300μm粒度以上的產物中有Na2SiO3存在,與純堿的反應應為持續(xù)進行中。
表4 XRD結果分析
序號 | 粒度/μm | XRD分析結果 |
1 | +500 | Na2SiO3,α-石英 |
2 | 300-500 | Na2SiO3,α-石英 |
3 | 212-300 | α-石英 |
4 | 106-212 | α-石英 |
5 | -106 |
根據XRD的分析結果,選擇+500μm粒度(圖6(a))、212-300μm粒度(圖6(b))和-106μm粒度(圖6(c))進行與純堿的熱重反應。由圖6可以看出,+500μm粒度段反應在750℃開始有明顯的失重,在800℃失重較大值,隨后開始下降,持續(xù)到1000℃左右;212-300μm粒度段和-106μm粒度段反應在650℃開始了失重,在接近800℃的時候達到較大,同時在850℃停止失重?梢钥闯鲈212-300μm和-106μm兩種顆粒段與純堿反應溫度和趨勢相同,結合XRD測試結果,300μm粒度段以下的反應產物和反應速度基本是相同的。
林建等研究認為:過多的細粉會加劇細粉結團,而未參加結團的細粉則會提早反應,造成粗顆粒(包括團聚顆粒)在高溫時的難熔。在對不同粒度石英砂純堿的熱重及XRD分析,發(fā)現(xiàn)300μm以下粒度段和-106um粒度段有相似的反應速度及趨勢,針對這樣的情況,在對石英砂的熔制情況進行分析時,應把300um以下的粒度計算出來作為一種指標去分析。針對進行實驗的3種石英砂的300μm以下粒度占比分析時,A種為72.96%,B種為63.31%,C種為84.25%?梢苑治龅贸,B種石英砂雖然+500μm的顆粒較A、C兩種的多,但在300μm以下的粒度較少,在熔制過程中情況較好,而A、C兩種石英砂由于300μm以下粒度較多,在大顆粒少的情況下依然出現(xiàn)了未熔物的情況,且C種石英砂未熔物更多的現(xiàn)象。
3 結論
在實驗熔制工藝條件下,B種石英砂更易于超白玻璃的熔制。通過對形貌的實驗分析,形貌有棱角且表面有裂紋的更易于熔制過程中的反應進行。經過對石英砂粒度的熱重和XRD分析,300μm以下粒度段和-106μm粒度段的反應具有相似的規(guī)律,因此在熔制過程中應考慮在300μm以下的粒度控制。