摘要：隨著曝氣生物濾池的發(fā)展，對(duì)其核心部分—陶粒濾料的研究越來(lái)越多。本文從陶粒濾料的特性制備機(jī)理、工藝、原料等方面綜述了水處理用陶粒濾料的研究現(xiàn)狀，介紹了以粉煤灰、污泥和尾礦等固體廢棄物為主要原料的新型環(huán)保陶粒濾料以及低能耗的免燒陶粒濾料，總結(jié)了傳統(tǒng)陶粒濾料和新型節(jié)能環(huán)保陶粒濾料的特點(diǎn)、存在的問(wèn)題及發(fā)展方向。

曝氣生物濾池是上世紀(jì)80年代末興起的一種新型生物膜法污水處理工藝。其核心是：在濾池生物反應(yīng)器內(nèi)裝填提供微生物膜生長(zhǎng)的高比表面積顆粒濾料載體,，污水中的有機(jī)物與濾料表面生物膜通過(guò)生化反應(yīng)得到降解（其原理示意如圖1）。濾料作為曝氣生物濾池的核心部分直接影響該工藝的運(yùn)行和處理效果。

傳統(tǒng)濾料主要有：

(1)石英砂、火山巖等無(wú)機(jī)濾料，其比表面積低，掛膜少；

(2)玻璃鋼、聚苯乙烯等有機(jī)濾料，其表面光滑，生物膜附著力差，易老化，且價(jià)格昂貴。

陶粒濾料是以硅鋁質(zhì)原料為成陶組分，添加適量粘結(jié)劑和外加劑，經(jīng)配料混合、造粒成球、焙燒而成，按原料組成可分為：黏土陶粒濾料、頁(yè)巖陶粒濾料、粉煤灰陶粒濾料和污泥陶粒濾料等；按制備工藝可分為，燒結(jié)陶粒濾料和免燒陶粒濾料。相比于傳統(tǒng)濾料，陶粒濾料具有多微孔、比表面積高、掛膜性能好和截污能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，而且原材料價(jià)廉易得。因此研究發(fā)展價(jià)廉的陶粒濾料對(duì)于曝氣生物濾池污水處理工藝的推廣與應(yīng)用具有重要意義。

1 陶粒濾料的燒結(jié)機(jī)理

陶粒濾料燒結(jié)機(jī)理的研究主要包括原材料的化學(xué)組成、焙燒過(guò)程中的物理化學(xué)反應(yīng)和燒結(jié)膨脹模式三個(gè)方面。

1.1 原材料化學(xué)組成的影響

陶粒濾料焙燒到一定溫度（一般大于950℃），生料球熔融產(chǎn)生液相。燒成陶粒適宜液相粘度化學(xué)組成范圍：SiO₂為53%~79%，Al₂O₃為10%~25%，其他氧化物助熔劑為13%~26%，這也成為陶粒濾料焙燒化學(xué)成分范圍的一個(gè)借鑒。研究表明（Fe₂O₃+CaO+MgO）/（SiO+Al₂O₃）的質(zhì)量比在0.275~0.45之間時(shí)，陶粒表面粗糙多孔，但是強(qiáng)度低。CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5%~7%時(shí)陶粒能形成更多的無(wú)定形相，有較高的孔隙率，因?yàn)檫^(guò)多的Ca²⁺會(huì)破壞硅網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的呈電中性。所以在陶粒濾料配料時(shí)應(yīng)計(jì)算好各原材料化學(xué)組成的含量，哪些成分不足可以額外添加。

1.2 焙燒過(guò)程中的物理化學(xué)反應(yīng)

在焙燒過(guò)程中，整個(gè)生料球會(huì)進(jìn)行復(fù)雜的固相及液相反應(yīng)形成晶體礦物和玻璃體，包括SiO₂、Al₂O₃及其他堿性氧化物的成陶反應(yīng)，這也是陶粒濾料強(qiáng)度形成的來(lái)源。但是硅鋁質(zhì)熔點(diǎn)較高，其含量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致燒結(jié)溫度升高。其他還包括一系列的產(chǎn)氣反應(yīng)，氣體從液相熔融物料中逸出，形成微細(xì)氣孔，這是陶粒濾料形成高比表面積的主要原因，其平均微孔孔徑在幾十微米左右。

產(chǎn)氣反應(yīng)主要包括：

① 有機(jī)質(zhì)的氧化與干餾；

② 碳酸鹽的分解；

③ 硫化物的分解和氧化；

④ 氧化鐵的還原。

產(chǎn)生的氣體主要為CO、CO₂和SO₂等。

1.3 燒結(jié)和膨脹模式

近幾年提出的陶粒燒脹模式（原理示意如圖2），即早期動(dòng)態(tài)平衡和后期靜態(tài)平衡模式：液相形成的早期其表面張力較小，內(nèi)部產(chǎn)生的氣體壓力大，氣體處于逸出與液相逸出的動(dòng)態(tài)過(guò)程，總體來(lái)說(shuō)在此階段陶粒濾料內(nèi)部形成微氣孔較多；隨著溫度的升高，液相不斷增多，表面張力急劇增加，氣體難以逸出，從而產(chǎn)生膨脹，也就是所說(shuō)的靜態(tài)平衡模式。因此從陶粒濾料的性能要求來(lái)看，在保證陶粒濾料具有一定機(jī)械強(qiáng)度的前提下，焙燒過(guò)程中應(yīng)盡量延長(zhǎng)早期動(dòng)態(tài)平衡時(shí)間，縮短后期靜態(tài)平衡時(shí)間。

2 陶粒濾料研究現(xiàn)狀

在陶粒發(fā)明和應(yīng)用之初，它主要作為輕質(zhì)骨料用于輕質(zhì)墻材和混凝土等建材領(lǐng)域，隨著人們對(duì)陶粒的認(rèn)識(shí)更加深人，陶粒作為水處理濾料的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，對(duì)于陶粒濾料的研究也越來(lái)越多。陶粒濾料與傳統(tǒng)建筑陶粒的主要區(qū)別在于，陶粒濾料開(kāi)氣孔較多，比表面積高，而且燒結(jié)溫度較低，但它們的整體工藝過(guò)程是相似的。陶粒濾料的制備工藝流程如圖3，實(shí)際生產(chǎn)中大多采用圓盤(pán)造粒機(jī)成型、以工業(yè)回轉(zhuǎn)窯或燒結(jié)機(jī)進(jìn)行焙燒。

2.1 早期陶粒濾料

我國(guó)早在上世紀(jì)80年代就有對(duì)陶粒濾料的研究。將頁(yè)巖陶粒破碎作為濾料與石英砂組成雙層濾料濾池，產(chǎn)水量比一般砂濾池高2~3倍，并得到陶粒濾料的有效粒徑為1.04mm。90年代初，研究表明采用陶粒濾料柱反應(yīng)器對(duì)微污染水源水進(jìn)行預(yù)處理，效果較好，并指出其凈化性能主要是由陶粒濾料穩(wěn)定的生物膜體系及其進(jìn)行生物氧化分解的活性微生物數(shù)量決定的。早期的這些濾料均以頁(yè)巖等建筑陶粒破碎、篩分而來(lái)，呈片狀或碎石狀，雖然比表面積較高，掛膜性能好，但是其水流阻力大、容易堵寨、耐磨性差，很大程度上限制了它的應(yīng)用。

2.2 傳統(tǒng)陶粒濾料

上世紀(jì)90年代末至本世紀(jì)初，人們開(kāi)始以粘土和頁(yè)巖為主要原料研制球形陶粒濾料，因?yàn)檎惩梁晚?yè)巖不僅有較好的粘結(jié)性能，而且易于膨脹和燒結(jié)，各方面性能優(yōu)良，因此發(fā)展迅速。比如：

① 以天然陶土為主要原料，摻加適量的化工原料，生產(chǎn)出一種較理想的球形輕質(zhì)陶粒濾料。

② 以粘土為主要原料，將粘土和其他原料分別磨至細(xì)度為200目篩,加水成球，在1140至1170℃燒結(jié)，研制出了輕質(zhì)球形水處理陶粒濾料。

③ 以天然頁(yè)巖為原料，以圓盤(pán)成球機(jī)成球制備出性能優(yōu)異的球形陶粒濾料。

研究表明焙燒制度對(duì)陶粒濾料性能影響較大，焙燒溫度大于1100℃時(shí)陶粒濾料的孔徑適合作為微生物膜的載體。傳統(tǒng)輕質(zhì)球形粘土和頁(yè)巖陶粒濾料的特點(diǎn)是：強(qiáng)度大、比表面積高、掛膜性能好，克服了片狀濾料水流阻力大、易堵塞和反沖洗能耗高的缺點(diǎn)。目前傳統(tǒng)的粘土和頁(yè)巖陶粒濾料已得到廣泛應(yīng)用，但是其原料主要為粘土和頁(yè)巖等自然資源，大量開(kāi)采會(huì)破壞環(huán)境，不符合環(huán)保要求，而且國(guó)家已明令禁止開(kāi)采土地，近年來(lái)傳統(tǒng)陶粒濾料的發(fā)展已經(jīng)舉步維艱。

2.3 新型節(jié)能環(huán)保型陶粒濾料

隨著國(guó)家環(huán)保要求的提高以及不斷完善的固體廢棄物資源化利用鼓勵(lì)政策，近年來(lái)以粉煤灰、煤矸石、污泥等硅鋁質(zhì)固體廢棄物作為主要原料的新型節(jié)能環(huán)保型陶粒濾料逐漸成為研究熱點(diǎn)，其中以燃煤副產(chǎn)物粉煤灰陶粒濾料的研究較多，此外關(guān)于免燒陶粒濾料的研究也陸續(xù)展開(kāi)。與傳統(tǒng)陶粒濾料相比，新型陶粒濾料不僅具有節(jié)能環(huán)保、性能優(yōu)異等特點(diǎn)，而且原材料成本大幅降低，發(fā)展前景廣闊。

(1) 粉煤灰陶粒濾料

因?yàn)榉勖夯冶旧沓�含有大量硅鋁質(zhì)成分，還含有部分堿性氧化物助熔成分和固定碳、氧化鐵等產(chǎn)氣成分，因而它是制備陶粒濾料比較理想的原料。粉煤灰陶粒濾料的特點(diǎn)是比表面積高耐腐蝕，強(qiáng)度高，但是由于其粘聚性較差，摻量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致成球困難。比如：

① 以粉煤灰為主要原料、粘土為粘結(jié)劑，采用有機(jī)添加劑造孔的方法，成功開(kāi)發(fā)出輕質(zhì)多孔球形陶粒濾料，與傳統(tǒng)陶粒濾料相比具有比表面積大、表面粗糙易掛膜和視密度小等優(yōu)點(diǎn)。

② 以粉煤灰、膨潤(rùn)土、生石灰和水玻璃以10:7:2:1（質(zhì)量比）的比例，經(jīng)加水造粒成球、焙燒，在1150℃條件下燒結(jié)45min得到粉煤灰陶粒濾料，研究表明在pH為6.0時(shí)對(duì)磷酸鹽去除效果較佳。

③ 以粉煤灰、5%煤矸石為原料，在1050℃下保溫10min，得到粉煤灰陶粒濾料，實(shí)驗(yàn)證明該濾料作為微生物載體時(shí)對(duì)COD、NH₃-N和SS的去除效果較好。

通過(guò)對(duì)粉煤灰陶粒濾料的系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn)，燒成溫度和粉煤灰用量是影響粉煤灰陶粒濾料的主要因素，當(dāng)粉煤灰摻量為90%時(shí)，較佳燒成溫度為（1150+25）℃。

(2) 其他固體廢棄物陶粒濾料

各類(lèi)工業(yè)固體廢棄物如煤矸石、赤泥、鐵尾礦等，成分不一，使用固體廢棄物制備陶粒濾料時(shí)，根據(jù)固體廢棄物的化學(xué)組成，確定是否需要添加硅質(zhì)、鋁質(zhì)或產(chǎn)氣成分。其特點(diǎn)是原料來(lái)源廣泛，但是性能不穩(wěn)地，需要添加其他的補(bǔ)充成分，不利于降低成本。另外污泥陶粒濾料生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的異味氣體，環(huán)保要求較高。比如：

① 以某低硅鐵尾礦為主要原料制備出尾礦添加量達(dá)77%的多孔陶粒濾料，經(jīng)曝氣生物濾柱處理生活污水試驗(yàn)表明：COD、NH₄⁺-N和TN的去除率均較高。

② 以煤矸石為原料，分別采用快升溫或慢升溫焙燒得到陶粒濾料，結(jié)果表明：制品的氣孔率隨焙燒溫度的升高由小變大，又逐漸降低，各種陶粒濾料均性能優(yōu)良。

③ 以生產(chǎn)氧化鋁排放的廢渣赤泥為主要原料，制備的陶粒濾料滿(mǎn)足行業(yè)要求，并且對(duì)含溶解油廢水的處理效率為砂粒的3倍。

④ 以河道底泥和脫水污泥為主要原料制備陶粒濾料，研究表明提高升溫速率有利于提高陶粒濾料比表面積。

波濤凈水研究了煤泥燒制陶粒濾料的制備工藝，并對(duì)其膨脹機(jī)理進(jìn)行了探討，制備出了高比表面積的陶粒濾料。

(3) 免燒陶粒濾料

免燒陶粒濾料的優(yōu)勢(shì)是不需要焙燒，依靠添加膠凝材料（如水泥、石膏等）經(jīng)養(yǎng)護(hù)得到成品，大幅降低生產(chǎn)能耗。但是缺點(diǎn)是密度較高，強(qiáng)度低，需要長(zhǎng)時(shí)間養(yǎng)護(hù)，生產(chǎn)周期長(zhǎng)。其制備工藝如圖4。

3 存在的問(wèn)題及發(fā)展方向

陶粒濾料從初期的片狀到輕質(zhì)多孔球狀，解決了片狀陶粒濾料水流阻力大、易堵塞耐磨性差的缺點(diǎn)；從傳統(tǒng)的頁(yè)巖、粘土陶粒濾料到以粉煤灰、赤泥和煤矸石等固體廢棄物為主要原料的陶粒濾料，不僅性能優(yōu)良、更加環(huán)保，而且成本大幅降低，免燒陶粒濾料的發(fā)展亦能大幅降低陶粒濾料的生產(chǎn)能耗。陶粒濾料的制備與應(yīng)用技術(shù)已經(jīng)取得了較大的發(fā)展，未來(lái)的發(fā)展方向必然是以節(jié)能環(huán)保型陶粒濾料為主。但是在其發(fā)展過(guò)程中，還需要解決以下問(wèn)題：

(1) 陶粒濾料燒結(jié)機(jī)理的系統(tǒng)研究；

(2) 陶粒濾料成球性差的問(wèn)題；

(3) 制備固體廢棄物陶粒濾料時(shí)，還是以黏土為主要粘結(jié)劑，需要尋找替代粘結(jié)劑，提高固體廢棄物的摻量；

(4) 免燒陶粒濾料密度高、強(qiáng)度低和生產(chǎn)周期長(zhǎng)的問(wèn)題；

(5) 新型節(jié)能環(huán)保陶粒濾料的實(shí)際推廣應(yīng)用；

(6) 需要制定相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范生產(chǎn)。